Соединения серы (IV)
Сернистый газ SO2, сернистая кислота и ее соли - сульфиты.
SO2 - оксид серы (IV). Физические свойства.
SO2 - диоксид серы, сернистый газ, сернистый ангидрид. При обычной температуре - бесцветный газ с резким запахом, хорошо растворим в воде (в 1 л воды при 20°С растворяется - 40 л SO2).
Способы получения
1. Окисление кислородом серы, сероводорода, сульфидов
2. Термическое разложение сульфитов
CaSO3 = СаО + SO2↑
3.Действие сильных кислот на сульфиты
Na2SO3 + 2HCl = SO2 + Н2O + 2NaCI
4.Взаимодействие конц. H2SO4 с восстановителями, например:
2H2SO4 + Си = SO2↑ + CuSO4 + 2Н2O
Химические свойства
SO2 - кислотный оксид
При растворении SO2 в воде происходит его частичное соединение с молекулами воды - об разуется слабая сернистая кислота.
Взаимодействие с основными оксидами и щелочами
SO2 - активный восстановитель
SO2 + СаО = CaSO3 сульфит кальция
SO2 + NaOH = NaHSO3 гидросульфит натрия
SO2 + 2NaOH = Н2O + Na2SO3 сульфит натрия
Диоксид серы окисляется в газовой фазе до SO3:
2SO2 + O2 = SO3
SO2 + O3 = SO3+ O2
SO2+ NO2 = SO3 + NO
На свету легко окисляется хлором:
SO2 + Cl2 — SO2Cl2 хлористый сульфурил
В водных растворах при окислении SO2 образуется серная кислота H2SO4:
SO2 + 2HNO3 = H2SO4 + 2NO2
SO2 + Н2O2 = H2SO4
Обесцвечивание окрашенных окислителей (КМпO4 и Вr2) - качественная реакция для распознавания SO2 (например, отличие его от СO2, СО, СН4 и многих других газов):
SO2 + Вr2 + 2Н2О = H2SO4 + 2НВr
3SO2 + 2КМпO4 + 4Н2О = 3H2SO4 + 2MnO2↓ + 2КОН
SO2 - окислитель
Продуктом восстановления SO2 чаще всего является свободная сера.
SO2 + 2Н2S = 3S↓ + 2Н2О
SO2 + 2СО = S + 2CO2
H2SO3 - сернистая кислота
В свободном состоянии не выделена. Очень непрочное соединение. Образуется при растворении SO2 в воде. Обладает свойствами слабой кислоты.
Сульфиты и гидросульфиты
2-х основная сернистая кислота образует при взаимодействии со щелочами 2 ряда солей: нормальные (средние) - сульфиты Mex(SO3)y и кислые - гидросульфиты Me(HSO3)x.
Сульфиты щелочных Me и аммония растворимы в воде. Сульфиты остальных Me нерастворимы в воде (или не существуют).
Гидросульфиты Me хорошо растворимы в Н2O, некоторые из них существуют только в растворе, например, Ca(HSO3)2.
Гидролиз сульфитов
Водные растворы сульфитов вследствие гидролиза имеют щелочную среду (окрашивают лакмус в синий цвет).
SO3- + Н2O = HSO3- + ОН-
Na2SO3 + Н2O = NaHSO3 + NaOH
Химические свойства сульфитов
I. Не окислительно-восстановительные реакции
1. Взаимодействие с сильными кислотами:
Na2SO3 + 2HCl = 2NaCl + SO2↑ + Н2O
NaHSO3 + HCl = NaCl + SO2↑ + Н2O
Оба типа солей разлагаются сильными кислотами, при этом слабая сернистая кислота вытесняется в виде SO2 и Н2O.
2. Термическое разложение сульфитов:
CaSO3 = СаО + SO2↑
3. Нормальные сульфиты в водных растворах, содержащих избыток SO2, превращаются в гидросульфиты
CaSO3 + SO2 + Н2O = Ca(HSO3)sub>2
Благодаря этой реакции нерастворимые в воде сульфиты превращаются в растворимые гидросульфиты
4. Ионно-обменные реакции с другими солями, приводящие к образованию нерастворимых сульфитов:
Na2SO3 + ZnCl2 = ZnSO3↓ + 2NaCl
II. Окислительно-восстановительные реакции
I. Сульфиты как восстановители.
Сульфиты, подобно SO2, могут быть и восстановителями, и окислителями, поскольку атомы серы в анионах SO3 находятся в промежуточной С.О. +4
В водных растворах и сульфиты, и гидросульфиты легко окисляются до сульфатов. Примеры реакций:
Na2SO3 + Вr2 + Н2O = Na2SO4 + 2НВr
5K2SO3 + 2КМпO4 + 3H2SO4 = 6K2SO4 + 2MnSO4 + 3Н2O
Даже твердые сульфиты при хранении на воздухе медленно окисляются до сульфатов:
2Na2SO3 + O2 = 2Na2SO4
II. Сульфиты как окислители.
Эти реакции не столь многочисленны. При нагревании сухих сульфитов с такими активными восстановителями, как С, Mg, Al, Zn, они переходят в сульфиды:
Na2SO3 + ЗС = Na2S + ЗСО
III. Диспропорционирование сухих сульфитов.
При нагревании до высоких температур сульфиты медленно превращаются в смесь сульфатов и сульфидов:
4K2SO3 = 3K2SO4 + K2S