Общая характеристика металлов побочных подгрупп (d -металлов)
Все элементы побочных подгрупп ПСЭ относятся к электронному семейству d-элементови являются металлами.
Положение в ПСХЭ. Электронное строение атомов
Находясь только в больших периодах (IV, V, VI), d-элементы образуют «вставные декады» (по 10 элементов) между s- и р- элементами, поэтому имеют общее название - переходные элементы.
Кроме этих 30 d-элементов, имеющих стабильные изотопы, искусственно синтезированы несколько радиоактивных d- элементов, занимающих свои места внезавершенном VII периоде.
В атомах d-элементов содержится от 1 до 10 электронов на d-подуровне предвнешнего электронного слоя и 2 (или 1 в случае проскока е-) электрона на s-подуровне внешнего электронного слоя. Общая формула электронной конфигурации валентных подуровней в атомах d -элементов.
Сравнение d -металлов с щел. Me и щел.-зем. Me
В каждом большом периоде d-элементы располагаются после двух s-элементов, которые являются щелочным и щелочноземельным металлами:
Щелочные металлы |
Щелочно-земельные металлы |
d-металлы |
Радиусы атомов уменьшаются |
||
Заряды ядер атомов увеличиваются |
Поэтому d-металлы являются менее активными, чем щелочные и щелочноземельные металлы.
Возможные валентности и степени окисления
Вотличие от щелочных и щелочноземельных Me, большинство d-металлов имеют переменную валентность и переменную степень окисления. Это объясняется тем, что валентными в атомах d-элементовявляются не только s-электроны внешнего слоя, но и все или некоторые d -электроны предвнешнего слоя.
Положение в ПСЭ. Электронное строение атомов
Для d-металлов III - VII групп высшая Ви высшая С.О. равны номеру группы, т. е. суммарному числу е- на (n -1)d и ns-подуровнях; например у d -элементов четвертого периода:
№ группы |
III |
IV |
V |
VI |
VII |
Элемент |
Sc |
Ti |
V |
Cr |
Mn |
Электронная конфигурация |
3d14s2 |
3d24s2 |
3d34s2 |
3d54s2 |
3d54s2 |
Высшая валентность |
III |
IV |
V |
VI |
VII |
Высшая степень окисления |
+3 |
+4 |
+5 |
+6 |
+7 |
Для d-металлов VIII группы высшая В и высшая с о., как правило, меньше суммарного числа е- на (n - 1)d и ns -подуровнях;
например:
№ группы |
VIII |
||
Элемент |
Fe |
Co |
Ni |
Электронная конфигурация |
3d64s2 |
3d74s2 |
3d84s2 |
Высшая валентность |
VI |
III |
III |
Высшая степень окисления |
+6 |
+3 |
+3 |
d-Металлы II группы, атомы которых имеют завершенную структуру d-подуровня (n -1)d10, проявляют в своих соединениях постоянную В = II и постоянную с.о. = +2.
Наиболее характерными валентностями и степенями окисления для d-металлов I группы являются: Сu - II и +2; Ag - I и +1; Au - III и +3.
Способность к комплексообразованию
Важной особенностью атомов d-металлов является наличие свободных орбиталей (на (n - 1)d -, ns - образованию и nр-подуровнях), что позволяет им образовывать донорно-акцепторные (координационные) связи с различными донорами неподеленных электронных пар (молекулы NH3, Н2O, ионы ОН-, CN- и др.).
Вследствие этого d-металлы образуют многочисленные и разнообразные комплексные соединения; например:
[Co(NH3)6]CI3, K4[Fe(CN)6],
Na2[Zn(OH)4), [Cr(H2O)6](NО3)3
В свободном состоянии d -металлы (как и вообще все металлы) являются восстановителями. Восстановительная активность различных d - металлов изменяется в широких пределах: среди них есть металлы средней активности, находящиеся в ряду напряжений до водорода (Fe, Cr , Zn , Mn и др.); малоактивные металлы (Сu, Нg и др.) и благородные металлы (Au , Pt и др.), располагающиеся в ряду напряжений после водорода.
Окислительно-восстановительные свойства d-металлов и их соединений
Соединения d-элементов могут выполнять как восстановительные, так и окислительные функции. Соединения с невысокими степенями окисления являются восстановителями, а соединения с высокими степенями окисления - окислителями;
например:
MnSO4, FeCl2 , CrCl2 - восстановители
КMnO4, K2FeO4, K2Cr2O7 - сильные окислители
Кислотно-основные свойства оксидов и гидроксидов d-металлов
При увеличении степени окисления металла основной характер оксидов и гидроксидов ослабляется, а кислотный характер усиливается:
Me+12O |
Me+2O |
Me+32O3 |
Me+4O2 |
Me+52O5 |
Me+6O3 |
Me+72O7 |
MeOH |
Me(OH)2 |
Me(OH)3H3MeO3(HMeO2) |
Me(OH)4H4MeO4(H2MeO3) |
HMeO3или(H3MeO4) |
H2MeO4или(H2MeO7) |
HMeO4 |
основные свойства |
амфотерные свойства |
кислотные свойства |