Главная подгруппа V группы
В главную подгруппу V группы входят элементы: азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут.
Первые представители подгруппы - азот (N) и фосфор (P) - типичные неметаллы, мышьяк (As) начинает проявлять металлические свойства, сурьма (Sb) и висмут (Bi) - типичные металлы.
Общая характеристика подгруппы
Сходство элементов:
-одинаковая структура внешнего электронного слоя атомов ns2np3 ;
-р-элементы;
-высшая с. о. равна +5;
-низшая с. о. равна -3 (для Sb и Bi малохарактерна).
Для элементов главной подгруппы V группы иногда используется групповое название «пниктогены», введенное по аналогии с термином «галогены» и «халькогены» и образованное от символов элементов фосфора Р и азота N.
Валентные состояния атомов
Для атомов Р, As, Sb, Bi возможны 2 валентных состояния:
- основное ns2np3
- возбужденное ns1np3nd1
Отличие азота от других элементов подгруппы
1. В связи с отсутствием в атоме азота d-орбиталей на внешнем электронном слое число ковалентных свяязей, образуемых атомом азота по обменному механизму, не может быть больше 3-х.
2. Наличие неподеленной электронной пары на 2s-подуровне атома азота обусловливает возможность образования ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму. Таким образом, высшая валентность N равна IV.
3. В соединениях с кислородом азот проявляет степени окисления +1, +2, +3, +4, +5.
Вертикальное изменение свойств элементов и образуемых ими веществ
В отличие от галогенов и халькогенов, в главной подгруппе V группы наблюдается более резкое изменение свойств элементов и образуемых ими простых веществ по мере увеличения заряда ядра и радиуса атомов:
Вертикальное изменение свойств элементов и образуемых ими простых веществ |
N2 (газ) |
Р (тв.) |
As (тв.) |
Sb (тв.) |
Bi (тв.) |
неметаллы |
металл с некоторыми признаками неметалличности |
металл |
|||
Оксиды и гидроксиды |
Азот и его кислородные соединения рассматриваются отдельно, в силу целого ряда отличий. |
||||
Э2O3 и соответствующие гидроксиды |
Р2O3(Р4O6) кислотный оксид |
As2O3 кислотный оксид с признаками амфотерности |
Sb2O3 амфотерный оксид |
Bi2O3 основный оксид |
|
Э2O5 и соответствующие гидроксиды |
Р2O5(Р4O10) кислотный оксид |
As2O5 кислотный оксид |
Sb2O5 кислотный оксид |
Bi2O5 амфотерный непрочный |
|
HPO3(H3PO4) |
H3AsO4 |
H[Sb(OH)6] |
- |
||
слабые кислоты |
|||||
Кислотные свойства ослабевают |
|||||
Основные свойства усиливаются |
Соединения с водородом ЭН3
Элементы главной подгруппы V группы образуют летучие соединения с водородом, представляющие собой ядовитые газы с характерными запахами. Являются сильными восстановителями. В отличие от водородных соединений неметаллов VII и VI групп, в водных растворах не образуют ионов Н+ т. е. не проявляют кислотных свойств.
NH3 |
РН3 |
AsH3 |
SbH3 |
BiH3 |
аммиак |
фосфин |
арсин |
стибин |
не получен |
Прочность молекул ↓ |
||||
Восстановительная способность ↑ |
||||
Растворимость в воде ↓ |